新型聚碳酸酯中間體合成、表征及其縮聚反應(yīng)研究.pdf

1、聚碳酸酯(Polycarbonate簡(jiǎn)稱PC)，由于具有優(yōu)良的沖擊強(qiáng)度、耐蠕變性、耐熱耐寒性、耐老化性、電絕緣性及透光性等，廣泛應(yīng)用于電氣電子零部件、機(jī)械紡織工業(yè)零部件、建筑結(jié)構(gòu)部件、航空透明材料及零部件、泡沫結(jié)構(gòu)材料等。隨著人們環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng)，環(huán)境友好的聚碳酸酯合成路線，越來(lái)越得到人們的青睞。
　　 本文首先采用了氯甲酸甲(乙、丙、丁、戊)酯與雙酚A反應(yīng)，合成碳酸甲(乙、丙、丁、戊)酯中間單體。利用FT-IR、MS、1H NM

2、R、X射線單晶衍射和液相色譜對(duì)目標(biāo)產(chǎn)物進(jìn)行系統(tǒng)的表征。然后再以小分子碳酸酯為原料綠色合成目標(biāo)產(chǎn)物，制備了具有較高活性的催化劑Ph2SnO，并系統(tǒng)研究了該催化劑在目標(biāo)產(chǎn)物合成中的作用規(guī)律。反應(yīng)溫度為160℃，雙酚A與小分子碳酸酯主要發(fā)生烷基化反應(yīng)，高于180℃時(shí)，雙酚A主要發(fā)生烷氧基羰基化反應(yīng)。目標(biāo)產(chǎn)物的選擇性和收率不但與催化活性有關(guān)，也與烷基鏈長(zhǎng)短和奇偶數(shù)目有關(guān)，并得到了最優(yōu)合成工藝條件。
　　 研究了聚酯中間體熔融縮聚規(guī)律，研

3、究發(fā)現(xiàn)Ph2SnO是催化單體縮聚的良好催化劑。在無(wú)催化劑存在的條件下，中間體很難發(fā)生縮聚反應(yīng)，而重排反應(yīng)可以緩慢發(fā)生。預(yù)聚溫度為170℃單體主要發(fā)生縮聚反應(yīng)，當(dāng)預(yù)聚溫度增加到210℃左右單體重排反應(yīng)加劇，重排反應(yīng)的出現(xiàn)是影響聚碳酸酯分子量增加的主要原因。單體烷基鏈增大，聚合反應(yīng)的空間位阻增高，不利于縮聚反應(yīng)進(jìn)行；其次縮聚副產(chǎn)物小分子碳酸酯沸點(diǎn)增大，提高了脫揮的難度，影響了聚合反應(yīng)的進(jìn)行。并對(duì)二甲氧基碳酸雙酚A二酯聚合工藝進(jìn)行了系統(tǒng)研究，